三氯化鋁與微波等有機合成新技術結合使用會發生哪些反應
微波技術作為一種合成有機化合物的新技術正方興未艾,與催化劑結合使用更是促進該技術的不斷深入。微波技術最大的優勢在于使反應時間大大縮短。其原理是微波在極短的時間內迅速加熱反應底物,反應物從分子內迅速升溫,從而避免了反應物因長期受熱而引起破壞,有利于產率及純度的提高。顯然,微波的使用不是改變外部力量———催化劑的性能,而主要是直接改變反應物內部狀態,便于催化劑的效力發揮。
1、在三氯化鋁-蒙脫土-微波、三氯化鋁-ZnCl2-微波催化體系下的重排反應
片吶醇在三氯化鋁及微波作用下發生重排,生成片吶酮。例如,微波與三氯化鋁-蒙脫土一起催化片吶醇15min,產率為99%,而不用微波,需加熱到100℃,反應15h才得到相近的收率[45]。同樣吸附在混有三氯化鋁-ZnCl2的硅膠上的乙酰苯酯,經微波輻射7min,可得到95%的Fries重排產物[18]。
2、在三氯化鋁-微波催化體系下的取代反應
利用微波技術,可使在三氯化鋁催化下的苯與GeCl4的Friedel-Crafts反應時間由常規回流24h縮短為2h,產率由20%提高到25%[46]。微波技術解決的是使反應物本身變得相對不穩定,有利于三氯化鋁催化作用的發揮,從而加快了反應。因此,一些用三氯化鋁催化的反應,當反應較慢時也可以考慮輔以微波手段。
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